我有科研輔助系統(tǒng) 297 不要輕易得罪醫(yī)學(xué)生

投完ICIN2F/Cl的最后一步反應(yīng)，許秋開始處理IDTT第一步的反應(yīng)產(chǎn)物，也就是中央苯環(huán)（B）上連接兩個(gè)酯基的TTBTT結(jié)構(gòu)。

點(diǎn)板展開劑用的是1:1體積比的二氯甲烷和石油醚，結(jié)果顯示，主要產(chǎn)物點(diǎn)比較深，產(chǎn)率應(yīng)該不低，畢竟合成了24個(gè)小時(shí)以上。

許秋判斷，這種需要較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間的反應(yīng)，或許比較適合微波反應(yīng)器，估計(jì)能夠縮短不少的反應(yīng)時(shí)間，之后可以試一試。

鄔勝男之前也是有過柱子的經(jīng)歷，但沒有用過這種高級(jí)的高壓液相色譜機(jī)器，都是手工過柱子，過一個(gè)柱子可能要花費(fèi)一天時(shí)間的那種，她現(xiàn)在看到這種機(jī)器，自然是兩眼放光，驚呼“居然有這種神器”。

之前這個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物停留在過柱子的前一步，已經(jīng)完成了拌樣，現(xiàn)在可以直接上柱。

許秋從之前用過的一次性空白柱中，挑選了兩根還比較干凈的出來，和鄔勝男一起完成裝樣。

說起來，這種一次性的空白硅膠柱，許秋之前聯(lián)系了廠家，本來想買一批的，畢竟用起來很方便，但打聽到價(jià)格，大的幾百軟妹幣，小的也要好幾十軟妹幣，想了想，還是沒有買，自己填柱子最多多費(fèi)十分鐘的時(shí)間，就能省下幾百塊錢，還是給魏老師省點(diǎn)經(jīng)費(fèi)吧。

裝好柱子后，許秋一邊操作儀器，一邊給鄔勝男講解：“我們這臺(tái)高壓液相色譜儀，可以實(shí)現(xiàn)3060毫升每分鐘的流速……”

采用的溶劑參考了點(diǎn)板時(shí)的展開劑，A/B溶劑分別選擇了二氯甲烷和石油醚。

過柱子比較順利，許秋和鄔勝男兩根柱子，一共耗時(shí)三個(gè)多小時(shí)，產(chǎn)物均分離、提純完畢，得到的兩種材料，最終產(chǎn)率均在80左右。

在此期間，許秋同時(shí)提前重蒸了四氫呋喃（THF）溶劑，并做好了下一個(gè)反應(yīng)的準(zhǔn)備工作，韓嘉瑩從低溫物理實(shí)驗(yàn)室那邊打了液氮?dú)w來。

許秋也拿到了學(xué)妹H21和H22體系的器件效率，同時(shí)引入硫原子和噻吩側(cè)鏈的H22給體材料，性能更佳，和學(xué)姐的IDTT（EH）ICIN受體單元結(jié)合，最高效率達(dá)到了7.62。

雖然效率的提升幅度相較于H1x以及原初的FTAZ材料并不大，但是更重要的是豐富了給體庫的選擇，之后有新的受體材料出來，一下子就可以和一大批給體材料進(jìn)行結(jié)合，更容易取得效率的突破。這種對(duì)于材料的優(yōu)化很難一蹴而就，需要長(zhǎng)時(shí)間的積累和試錯(cuò)。

有了液氮，許秋繼續(xù)IDTT單元的第二步合成，低溫反應(yīng)，用正丁基鋰引入側(cè)鏈以及羥基。

在有機(jī)合成領(lǐng)域，想要達(dá)成同樣的一步反應(yīng)，有著不同的途徑，就比如這一步，文獻(xiàn)中也有人用到了格式試劑，也就是用含鹵化鎂的有機(jī)金屬化合物，取代正丁基鋰的作用，條件比較溫和，是在THF回流溫度下進(jìn)行的。

不過，他們利用格式試劑反應(yīng)的產(chǎn)率比較低，只有30左右，再加上，許秋對(duì)于涉及正丁基鋰的低溫反應(yīng)比較有經(jīng)驗(yàn)，因此他沒有貿(mào)然更換反應(yīng)條件。

鄔勝男倒是第一次使用正丁基鋰，許秋便先做了一番示范。

首先，用液氮和無水乙醇在碗狀杜瓦瓶中攪拌，得到可維持約零下78攝氏度的低溫裝置。

然后，將2.4克，即10毫摩爾的1溴4己基苯，溶于30毫升重蒸過的THF溶劑中，并將反應(yīng)瓶在攪拌的條件下，置于零下78攝氏度的條件下的低溫裝置中。

接著，將4.2毫升，即10毫摩爾的正丁基鋰的正己烷溶液（濃度為2.4M），通過注射器一滴滴的緩慢注入反應(yīng)瓶中。

維持低溫、攪拌一小時(shí)后，將IDTT單元第一步合成的約1毫摩爾的產(chǎn)物，溶于80毫升THF溶劑中，一滴滴的緩慢注入反應(yīng)瓶中。

最后，讓反應(yīng)容器的溫度緩慢回升到室溫，并攪拌過夜。

相比于之前丙二腈涉及到氰化物的反應(yīng)，正丁基鋰的低溫反應(yīng)投起來，許秋就輕松多了，只需要注意在抽取正丁基鋰溶液的時(shí)候，不讓它在空氣中自燃就可以。

反應(yīng)順利完成，許秋朝旁邊的鄔勝男說道：“這個(gè)反應(yīng)搞定了，我們繼續(xù)處理ICIN衍生物的反應(yīng)吧。”

“好的。”鄔勝男點(diǎn)點(diǎn)頭，心中默默想著：“跟著許秋干，真是一刻休息的時(shí)間都沒有，感覺一整天都在實(shí)驗(yàn)，難怪只是一個(gè)本科生就能發(fā)表那么多文章。雖然很辛苦，不過只要有成果，一切就都是值得的。”

許秋并不知道博后學(xué)姐的想法，他專注盯著通風(fēng)櫥中的幾個(gè)反應(yīng)裝置，心中計(jì)算之前ICIN2F/Cl最后一步反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，應(yīng)該是已經(jīng)超過預(yù)期反應(yīng)時(shí)間一個(gè)多小時(shí)，問題應(yīng)該不大，甚至反應(yīng)產(chǎn)率可能還會(huì)更高一些。

不過，之前為了讓這個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的比較充分，丙二腈相對(duì)于IN2F/Cl是2倍過量的，也就是說哪怕產(chǎn)率是100，仍然會(huì)殘留一份的丙二腈，需要將丙二腈處理掉。

至于為什么不讓IN2F/Cl二倍過量，是因?yàn)镮N2F/Cl是經(jīng)過三步反應(yīng)好不容易合成出來的，而丙二腈這種化工原料很便宜，工業(yè)級(jí)的都是按噸賣的，幾萬塊錢一噸……

毒性高不代表就便宜，其實(shí)很多劇毒、危險(xiǎn)的物質(zhì)從實(shí)驗(yàn)室買來都很便宜，而且也很好弄。

潑濃硫酸讓人毀容這種比較初級(jí)的就不說了，基本每隔一段時(shí)間就會(huì)有類似的報(bào)道。

之前弄得沸沸揚(yáng)揚(yáng)的魔都綜合大學(xué)投毒案，是一位醫(yī)學(xué)研究生因?yàn)樯瞵嵤聦?duì)室友不滿，最終毒殺了室友，用到的是劇毒試劑N二甲基亞硝胺。

還有另外一個(gè)新聞，也是一位女醫(yī)學(xué)生，捅了男朋友幾十刀，刀刀避開要害，最終鑒定為輕傷。

結(jié)論，就是不要輕易得罪醫(yī)學(xué)生（狗頭）。

丙二腈的處理方法許秋已經(jīng)查過了，對(duì)于有機(jī)氰化物（腈）來說，在酸性條件下會(huì)水解生成銨鹽和羧酸，丙二腈和氯化氫、水反應(yīng)，可以生成丙二酸和氯化銨。

許秋將反應(yīng)物倒入30毫升的水中，然后加入鹽酸，保持混合液體的pH值在12之間，攪拌十五分鐘，此時(shí)產(chǎn)物ICIN2F/Cl已經(jīng)析出，然后，用布氏漏斗過濾，再用水和石油醚洗滌產(chǎn)物，放入真空烘箱中烘干，得到粗產(chǎn)物。其中，ICIN2F是一種蒼黃色的固體。

晚上，許秋再次選擇留在張疆過夜，將ICIN2F/2Cl/DM三種產(chǎn)物過柱子提純，最終各自得到5克/5克/10克左右的產(chǎn)物，產(chǎn)率為7080。

這一忙活，又是到了晚上十二點(diǎn)多。

周五，韓嘉瑩把她的兩種材料H21和H22留在了邯丹校區(qū)，拜托陳婉清學(xué)姐幫忙制備器件，然后和鄔勝男一起來到了張疆，學(xué)妹主要是來陪許秋的，畢竟她寫文章在哪里都可以寫。

值得一提的是，由于韓嘉瑩的H22給體材料以及陳婉清的IDTT（EH）ICIN受體材料都是新材料，即使基于這兩種材料的器件性能不低，可以達(dá)到7.6，一般也不會(huì)直接進(jìn)行報(bào)道。

一方面，給受體材料都是新材料，那么器件性能的提升究竟是由于給體材料，還是受體材料引起的，說不清楚；另一方面，也是最重要的一點(diǎn)，就是兩個(gè)新材料完全可以發(fā)表兩篇文章，合在一起太浪費(fèi)了。

做好實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備工作后，許秋和鄔勝男繼續(xù)昨日的反應(yīng)，IDTT等D單元的合成。

今天的實(shí)驗(yàn)壓力并不大，因?yàn)槿NA單元都已經(jīng)合成完畢，只剩下D單元了。

通風(fēng)櫥中，杜瓦瓶中的液氮已經(jīng)完全揮發(fā)，只剩下少量殘留的乙醇。

在空氣流通良好的通風(fēng)櫥中，乙醇這樣沸點(diǎn)不高的溶劑，揮發(fā)速度還是比較快的。

就像曬受潮的被子一樣，哪怕多云的天氣太陽被遮住了，在外面“曬”被子，也比在家里快，因?yàn)橛酗L(fēng)的作用。

許秋將反應(yīng)瓶中的反應(yīng)液傾倒入水中洗滌，然后用二氯甲烷進(jìn)行萃取，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后，旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)物。

緊接著，許秋將粗產(chǎn)物直接裝入反應(yīng)瓶中，倒入50毫升的乙酸和一毫升的濃硫酸，加熱到130攝氏度，回流兩小時(shí)。

這步反應(yīng)，就是硫酸參與的脫水成環(huán)的反應(yīng)，將TTBTT結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換為TTTBTTT的結(jié)構(gòu)，目標(biāo)產(chǎn)物即為IDTT單元，相較于IDT單元的TTBTT結(jié)構(gòu)，IDTT兩邊各多了一個(gè)T，線性共軛長(zhǎng)度也從5變?yōu)榱?。

至于鄔勝男學(xué)姐的反應(yīng)，則是將TTBDTTT單元轉(zhuǎn)化為TTTBDTTTT，而BDT實(shí)際上是TBT的結(jié)構(gòu)，目標(biāo)產(chǎn)物也就是TTTTBTTTT的結(jié)構(gòu)，比IDTT單元兩側(cè)還要多一個(gè)T單元，線性共軛長(zhǎng)度為9。

當(dāng)然，許秋和鄔勝男合成出來的結(jié)構(gòu)，側(cè)鏈位置并不相同，因此具體性能的變化趨勢(shì)，目前還不清楚，只有得到具體的產(chǎn)物，經(jīng)過性能測(cè)試后才能知曉。

兩小時(shí)后，許秋關(guān)停反應(yīng)，開始反應(yīng)后處理，同樣是用大量的水洗滌，然后再用正己烷萃取、干燥、加入硅膠拌樣。

在參考文獻(xiàn)的時(shí)候，許秋發(fā)現(xiàn)不同于平常用到的石油醚/二氯甲烷體系，對(duì)方用的是正己烷/二氯甲烷混合溶劑過柱子。

然后，仔細(xì)看了下作者的單位，是漂亮國(guó)的，許秋頓時(shí)恍然。

石油醚雖然名字中帶一個(gè)“醚”，其實(shí)根本不是醚類化合物，而是一種比喻說法，形容其輕質(zhì)、易揮發(fā)的特點(diǎn)，屬于石化行業(yè)使用的俗名，主要成分是戊烷、己烷、辛烷，這些碳原子數(shù)量為57個(gè)的飽和脂肪烷烴混合物。

石油醚和正己烷的極性相似，都是極性非常低的溶劑，理論上在過柱子的時(shí)候可以相互替代。

國(guó)內(nèi)的石油醚比正己烷貴，據(jù)說國(guó)外恰恰相反，正己烷反而比石油醚便宜，因此，國(guó)內(nèi)的文獻(xiàn)多用石油醚，而國(guó)外的文獻(xiàn)多用正己烷。

反正許秋是搞不懂，為什么純品的正己烷，在國(guó)外反而比混合物石油醚貴，不過這也不重要就是了。

下午，許秋還是選擇了熟悉石油醚/二氯甲烷的體系，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行過柱子處理。

最終，成功分離、提純，得到IDTT材料，鄔勝男也得到了基于BDT的共軛長(zhǎng)度為9的D單元，這種材料被她命名為FN。

返回A501辦公室，許秋一邊洗手，一邊盤算接下來的實(shí)驗(yàn)，他還剩下兩步反應(yīng)：

IDTT單元的醛基化反應(yīng)，得到IDTTCHO；

IDTTCHO與幾種ICIN衍生物的反應(yīng)，得到最終的ADA型非富勒烯受體材料。

這兩步反應(yīng)，學(xué)姐已經(jīng)有了不少的合成經(jīng)驗(yàn)，許秋有系統(tǒng)，因此學(xué)姐的經(jīng)驗(yàn)，就是他的經(jīng)驗(yàn)，對(duì)他來說并不難。

不過，反應(yīng)再簡(jiǎn)單，也要花費(fèi)時(shí)間去合成。

如果強(qiáng)行合成，周六加班一天，周日再肝一天，差不多能合成出來兩三種最終產(chǎn)物，就是時(shí)間太趕了。

許秋看了眼伏案工作著的韓嘉瑩，對(duì)方似有所覺的抬起頭，眨了眨萌萌噠的大眼睛。

兩人對(duì)視了一會(huì)兒，許秋覺得心里的某處被融化了。

那句話怎么說的來著，就像是突然有了軟肋又突然有了鎧甲。

實(shí)驗(yàn)什么的，下周再說吧……

請(qǐng)：m.bqg999.cc